2022/7/11 10:35:00

       

       对氟硝基苯是制备医药、农药、染料等的重要中间体,广泛应用于各个领域,新型、高效,广普抗菌药“诺氟沙星”,高效、低毒、选择性高的“除草醚”都是以它为主要起始原料合成的,其用量很大。因此,合成方法受到人们的普遍关注。

       合成对氟硝基苯的方法主要是硝化法和氟化法,氟化法相对于硝化法原料简单易得、工艺操作便捷、产物选择性好,无需分离异构体,更为常用。但是,目前氟化法制备对氟硝基苯的过程中常常消耗许多有机溶剂,不仅增加了对氟硝基苯的制备成本,还对环境有一定的危害。

       主要生产工艺为:对氟硝基苯以对硝基氯苯为原料,经卤素交换法制得,其反应式如下:

       该反应中采用由N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜及环丁砜所构成的两种溶剂的混合溶剂。对硝基氯苯与混合溶剂之比为0.5~1.5,氟化钾用量为原料对硝基氯苯物质的量的1.1~2.0倍,反应温度为160~240℃。

       制备实例1:向带有搅拌器、蒸气出口、氮气导入口及温度计的玻璃反应器中加入氟化钾75.5g、二甲苯20g及混合溶剂(由30%N-甲基吡咯烷酮和70%二甲基亚砜构成) 200g。在搅拌下边通氮气,边加热二甲苯至溶剂达到沸点,采用这种方法将反应系统中的水分除去。接着加入对硝基氯苯157.5g,在190~200℃下反应6h。反应液中的不溶物经过滤除去,然后采用水蒸气蒸馏、乙醚萃取及蒸馏,得产品对氟硝基苯。对硝基氯苯转化率90.6%,对氟硝基苯选择性94%,对氟硝基苯收率85.2%。

       制备实例2:在搅拌下向熔化的对硝基氯苯中加入含水0.2%的氟化钾和三癸基三甲基溴化胺。混合物在140℃下加热28h,反应混合物冷却至100℃,加入甲苯进行过滤。除去甲苯,真空蒸馏,得对氟硝基苯,收率60%,对硝基氯苯回收率20%。

      该法的起始原料对硝基氯苯、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜和二甲基亚砜等。

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